以下のOutgoingWebHooksのURLを開きます。
https://slack.com/apps/
検索窓から "outgoing" と入力すると、OutgoingWebHooksが出てきますのでクリックします。

以下のように開きます。
https://slack.com/apps/A0F7VRG6Q-outgoing-webhooks

利用には、ユーザ登録してサインインしなければなりません。
Sign-inすると、以下のように、ボタンが「Add Configuration」に変わります。そこをクリックして設定します。

最低限2か所の設定で試せます。
Trigger Word(s) : フックするためのキーワードを指定します。ここで指定した文字列が投稿されたらフックされます。
URL(s) : フックするURL(呼び出すPHPなどのURL)
要は、指定したキーワードが投稿されたら、指定したURLが呼び出され実行されます。